金屬的化學腐蝕反應可分為兩個步驟。第一步是氧化步驟,第二步是脫電子步驟。氧化過程釋放自由電子,而脫電子過程是除去自由電子的過程。
陽離子可以進入溶液或與其他陰離子結合形成化合物。氧化過程必須與脫電子過程同時配合才能完成整個反應。
因此,只有通過電子去除步驟去除氧化步驟產生的自由電子,金屬原子才能不斷被腐蝕。實際的腐蝕過程是一個非常緩慢而相對均勻地在表面上失去金屬原子的過程。在某些條件下,如果在一個區域形成陽極或陰極區域,可能會出現局部腐蝕不均勻,并形成可見的腐蝕坑。
鋼鐵不會很快被腐蝕,因為它的表面在水中會形成一層氧化保護層。由于鐵容易被氧化形成氧化鐵,所以不溶于水,容易沉積在金屬表面,從而阻礙了進一步的腐蝕。這種現象稱為腐蝕鈍化。鋯、鉻、鋁、不銹鋼等金屬在常溫的水或空氣中會形成很薄的保護層,有時甚至薄得肉眼無法分辨。由于這種薄保護層,這些金屬在水或空氣中具有良好的耐腐蝕性。
造成鋼結構腐蝕的因素有很多,主要是電化學腐蝕。鋼結構一旦腐蝕,就會變得越來越嚴重。這樣,構件的橫截面積就會減少,承載力就會降低,其使用價值就會逐漸喪失和報廢。鋼結構的腐蝕雖然目前無法避免,但其腐蝕速率是可以控制的,這就要求對鋼結構采取有效的防腐措施。
鋼結構的腐蝕特點:經過噴丸、沖壓、電焊組裝等工藝后,鋼結構造成熱應力分布不均勻或晶粒變形,導致鋼結構中電極電位的差異,這是鋼結構腐蝕的“隱患”,這就是為什么鋼結構的電焊件特別容易生銹的原因。
金屬腐蝕是由各種內外因素引起的。綜上所述,影響金屬腐蝕的主要因素如下。
金屬材料本身的影響
不同的金屬具有不同的電極電位和不同的金相組織,其穩定性(即耐腐蝕性)也不同。相同化學成分的鋼,由于熱處理工藝的不同,其耐腐蝕性也有所不同。此外,在鍛造、鑄造和焊接過程中熱應力分布不均勻或熱處理過程中晶粒變形可能會導致金屬中電極電位的差異,加速金屬本身的腐蝕。
金屬表面光潔度
對腐蝕速率也有明顯的影響。特別是在初始階段,金屬表面越光滑,其耐蝕性越好。粗糙的金屬表面由于深凹部分不易與氧氣接觸而成為陽極,表面成為陰極,導致氧濃度電池的腐蝕。
環境溫度影響
一般情況下,隨著溫度的升高,金屬在電解液中的腐蝕速率會加快。海水溫度升高10℃,鋼的腐蝕速率增加一倍,因為電極的反應會隨著溫度的升高而增加。此外,在大陸性氣候地區,晝夜溫差較大,夜間大氣相對濕度增大??諝庵械乃謺阅Y的形式聚集在金屬表面,為金屬生銹提供條件。
溶液組成和濃度的影響
例如,海水是一種天然電解質溶液,含有多種鹽分,包括有機物、沉積物、溶解氣體、腐爛有機物等。然而,影響鋼腐蝕速率的重要因素是海水的鹽度、高鹽度、高電導率、宏孔腐蝕電流強度的增大和鋼腐蝕強度的增大。此外,海水中大量的氯離子會阻礙甚至破壞金屬鈍化,促進金屬腐蝕。
腐蝕介質等因素的影響
各種腐蝕介質等因素也會加速金屬的腐蝕。大氣中除了O2和H2外,還含有N2和各種雜物,如鹽霧、二氧化硫、硫化氫等靠近海洋的物質。在化學領域,各種煤煙、金屬化合物等鹽顆粒。這些腐蝕性介質一旦落到金屬表面,就會與水結塊,加速黃金的腐蝕。
1、金屬雜質引起腐蝕
每種金屬在一定的介質中都有一定的電位,稱為金屬的腐蝕電位(自然電位)。如果鋼的表面有雜質,與周圍的金屬相比,雜質的電勢較高,這是陰極,而周圍的金屬電勢較低,這是陽極,失去電子而被腐蝕。點蝕通常發生在這種情況下。
2、不同金屬腐蝕
如果不同的金屬位于相同的電解質和電連接,更活躍的金屬有低電位和腐蝕發生。具有較高電勢的金屬為陰極,受保護。例如:鋼水管路上的銅閥,鋼管腐蝕,銅閥受到保護。管道的不銹鋼管箍用低碳鋼螺栓固定,螺栓先腐蝕。
3、氧濃度差蓄電池腐蝕
在通風條件差(含氧量低)的環境中,鋼結構對地電勢低,為陽極,而在氧氣供應充足的位置,鋼結構對地電勢高,為陰極。例如,在高速公路的穿越,由于瀝青路面阻礙了氧氣的供應,直接氧含量低于公路低,管道接地電位低,陽極,發生腐蝕,管道和通風條件在路的兩邊是好的,管的地面電位高,這是陰極和保護。
4、不同含水量引起的腐蝕
在高含水率土壤中,氧含量低,金屬味陽極腐蝕。當管道穿過沼澤進入沙漠時,這種現象尤為突出。
5、土壤密實性引起的腐蝕
當儲罐或管道處于土壤不均勻的環境中,就會引起腐蝕,而土壤稠密的就是陽極。
6、混凝土界面腐蝕
當管道進出車站或穿過橫斷面時,一般需要安裝混凝土固定墩,以防止管道在內應力作用下縱向或橫向位移。由于混凝土是堿性的,所以管道的混凝土纏繞部分具有高電位,即陰極,而管道的非纏繞部分具有低電位,即陽極,從而引起腐蝕。
7、新舊管道的腐蝕
當在舊管中更換一段管時,新管具有低電位和腐蝕,比預期使用壽命短。
8、不同土壤性質引起的腐蝕
當管道通過不同性質的土壤時,就會形成腐蝕電池。高鹽管段電位低,為陽極。腐蝕發生。管段含鹽量低,電勢高,是保護陰極。
,&,根據金屬材料的腐蝕失效模式,腐蝕可分為均勻腐蝕和局部腐蝕。在實際的腐蝕系統中,大多數金屬的腐蝕是局部腐蝕。由于局部腐蝕發生在金屬表面的小范圍內,大多數金屬表面的腐蝕量都很小,但工程結構、零部件的使用壽命主要取決于局部腐蝕損傷的發展。
,局部腐蝕是指腐蝕主要發生在金屬材料表面的一個小區域內,而其他大多數表面的腐蝕非常輕微甚至沒有腐蝕。
,局部腐蝕是由于金屬本身(結構、組織、化學成分、表面狀態)和腐蝕介質的電化學性質不均勻,即不同部位具有不同的電極電位,從而導致電位差,成為局部腐蝕的驅動力。腐蝕往往優先發生在電極電位低的部位。在局部腐蝕過程中,腐蝕電池的陽極區和陰極區一般是完全分離的,可以通過目視或微觀檢查加以區分。一般來說,陽極的面積要比陰極的面積小得多,即形成了所謂的小陽極大陰極的構型。對于這種配置,由于陰極面積比較大,陰極退極化作用很大,小陽極區域的腐蝕非常嚴重,腐蝕集中在金屬表面的局部陽極區域。
,當發生局部腐蝕時,由于金屬表面細化程度不同,不能用平均腐蝕速率來估計局部腐蝕程度。一般情況下,局部腐蝕引起的金屬損失相對較小,但結構在發生局部腐蝕時不易被發現,危害非常大,往往會引起災難性事故。