金屬的化學腐蝕反應可分為兩個步驟。第一步是氧化步驟,第二步是脫電子步驟。氧化過程釋放自由電子,而脫電子過程是除去自由電子的過程。
陽離子可以進入溶液或與其他陰離子結合形成化合物。氧化過程必須與脫電子過程同時配合才能完成整個反應。
因此,只有通過電子去除步驟去除氧化步驟產(chǎn)生的自由電子,金屬原子才能不斷被腐蝕。實際的腐蝕過程是一個非常緩慢而相對均勻地在表面上失去金屬原子的過程。在某些條件下,如果在一個區(qū)域形成陽極或陰極區(qū)域,可能會出現(xiàn)局部腐蝕不均勻,并形成可見的腐蝕坑。
鋼鐵不會很快被腐蝕,因為它的表面在水中會形成一層氧化保護層。由于鐵容易被氧化形成氧化鐵,所以不溶于水,容易沉積在金屬表面,從而阻礙了進一步的腐蝕。這種現(xiàn)象稱為腐蝕鈍化。鋯、鉻、鋁、不銹鋼等金屬在常溫的水或空氣中會形成很薄的保護層,有時甚至薄得肉眼無法分辨。由于這種薄保護層,這些金屬在水或空氣中具有良好的耐腐蝕性。
金屬腐蝕按其位置可分為整體金屬腐蝕和局部金屬腐蝕。金屬腐蝕還可以根據(jù)腐蝕環(huán)境進行分類,即可分為化學介質(zhì)腐蝕、大氣介質(zhì)腐蝕、海水介質(zhì)腐蝕和土壤腐蝕。根據(jù)腐蝕過程的特點,還可以分為三類:化學腐蝕、電化學腐蝕和物理腐蝕。雖然上述腐蝕分類方法不夠嚴格,但這些分類方法可以幫助我們從腐蝕介質(zhì)或腐蝕過程的特點來了解腐蝕規(guī)律。
,&,從電化學特性上看,均勻腐蝕屬于微電池效應。腐蝕過程中沒有固定的陰極和陽極,即腐蝕過程中陰極部分和陽極部分交替變化。
,&,在均勻腐蝕過程中,金屬表面各部分的減薄率是相同的。平均腐蝕速率可用于準確計算金屬結構的腐蝕量,估算構件的腐蝕壽命。因此,在工程設計中預先考慮留腐蝕余量的措施,可以達到防止設備過早腐蝕損壞的目的。均勻腐蝕雖然會導致金屬材料大量流失,但通常不會引起金屬結構的突然失效事故,因為它易于檢測和檢測。
,&,均勻腐蝕是很常見的,這可能是由于電化學腐蝕,如自我解體的過程均勻電極(純金屬)或微多相電極(統(tǒng)一合金)在電解質(zhì)溶液中,或由純化學腐蝕反應,如一般金屬材料在高溫下的氧化。對各種腐蝕失效事故和案例的調(diào)查結果表明,均勻腐蝕僅占20%左右,其余80%為局部腐蝕損傷。
腐蝕均勻程度可用腐蝕速率表示。有兩個常用的單位:一是單位時間單位表面積失重,單位為g / (M2·h);二是單位時間內(nèi)腐蝕的平均厚度,單位為mm /年
,&,根據(jù)金屬材料的腐蝕失效模式,腐蝕可分為均勻腐蝕和局部腐蝕。在實際的腐蝕系統(tǒng)中,大多數(shù)金屬的腐蝕是局部腐蝕。由于局部腐蝕發(fā)生在金屬表面的小范圍內(nèi),大多數(shù)金屬表面的腐蝕量都很小,但工程結構、零部件的使用壽命主要取決于局部腐蝕損傷的發(fā)展。
,局部腐蝕是指腐蝕主要發(fā)生在金屬材料表面的一個小區(qū)域內(nèi),而其他大多數(shù)表面的腐蝕非常輕微甚至沒有腐蝕。
,局部腐蝕是由于金屬本身(結構、組織、化學成分、表面狀態(tài))和腐蝕介質(zhì)的電化學性質(zhì)不均勻,即不同部位具有不同的電極電位,從而導致電位差,成為局部腐蝕的驅(qū)動力。腐蝕往往優(yōu)先發(fā)生在電極電位低的部位。在局部腐蝕過程中,腐蝕電池的陽極區(qū)和陰極區(qū)一般是完全分離的,可以通過目視或微觀檢查加以區(qū)分。一般來說,陽極的面積要比陰極的面積小得多,即形成了所謂的小陽極大陰極的構型。對于這種配置,由于陰極面積比較大,陰極退極化作用很大,小陽極區(qū)域的腐蝕非常嚴重,腐蝕集中在金屬表面的局部陽極區(qū)域。
,當發(fā)生局部腐蝕時,由于金屬表面細化程度不同,不能用平均腐蝕速率來估計局部腐蝕程度。一般情況下,局部腐蝕引起的金屬損失相對較小,但結構在發(fā)生局部腐蝕時不易被發(fā)現(xiàn),危害非常大,往往會引起災難性事故。