決定酸腐蝕性的另一個因素是酸自由基陰離子的氧化還原性質。與金屬相互作用時,硝酸為氧化酸,鹽酸為非氧化酸。金屬在其中的腐蝕過程是不同的。在非氧化酸中,金屬腐蝕的陰極過程是氫去極化。在氧化酸中,金屬腐蝕的陰極過程是氧化劑的還原過程。然而,這種劃分是不確定的。硝酸是一種氧化性酸。當它的濃度很低時,它就像一種非氧化酸,作用于鐵等金屬。硫酸常被認為是一種非氧化酸,但當它的濃度很高時,它會像氧化酸一樣與鐵發生反應。
,鐵在酸中腐蝕的基本規律是:在非氧化酸中,腐蝕速率與H3O +濃度成正比。氧氣和其他氧化劑的存在會顯著增加腐蝕速率。H3O +濃度越低,這種現象越明顯。如果形成不溶性化合物并起到保護作用,腐蝕速率降低,如Fe3 (PO4) 2。
,鐵在氧化酸中的腐蝕特性是:腐蝕速率與酸濃度之間的關系是復雜的。在稀酸中,鐵以H +還原的陰極退極化過程溶解。而析出的氫進一步被氧化,鐵的溶解速率急劇增加。當酸濃度增加到一定值時,酸的氧化作用變得非常強,使鐵鈍化,降低腐蝕速率。當溫度升高、H3O +濃度增加或有氯離子存在時,不易發生鈍化。在強氧化劑硝酸中,鐵只有在濃度超過35%時才會發生鈍化。在弱酸性氧化劑鉻酸中,當酸濃度小于0.00lmol/l時,鐵已進入鈍化狀態。
金屬腐蝕:金屬材料在周圍介質的作用下受到破壞,稱為金屬腐蝕。
金屬在腐蝕過程中的化學變化基本上是金屬元素氧化形成化合物。
這種腐蝕過程一般以兩種方式進行:化學腐蝕和電化學腐蝕。
化學腐蝕:金屬表面與周圍介質直接發生化學反應而引起的腐蝕。
電化學腐蝕:金屬材料(合金或不純金屬)在與電解液接觸時通過電極反應而產生的腐蝕。這種損失有時是無法估量的。例如,一架載有數百人的飛機被腐蝕,在空中發生飛機事故,或者橋梁的鋼結構被腐蝕,導致橋梁斷裂。所以要認真對待
金屬腐蝕的原因是什么?
1. 均勻腐蝕發生在暴露于介質或大面積的整個表面上。宏觀均勻腐蝕損傷稱為均勻腐蝕、煙道腐蝕和酸堿池腐蝕
2. 接觸腐蝕將兩種具有不同電勢的金屬或合金相互接觸并浸入電解液溶質溶液中。它們之間有一股水流。正電位金屬的腐蝕速率降低,負電位金屬的腐蝕速率增加。
3.選擇性腐蝕合金中的一種元素由于腐蝕而優先進入介質的現象稱為選擇性腐蝕。
4. 點蝕集中在金屬表面單個的小點上。深度較大的腐蝕稱為點蝕,又稱小孔腐蝕和點蝕。
5. 縫隙腐蝕會在金屬表面的縫隙和被覆蓋部分產生嚴重的縫隙腐蝕。
6. 沖蝕腐蝕是由于介質與金屬表面之間的相對運動而加速腐蝕過程的一種腐蝕,如風機、塵管、滾筒篩等的沖擊腐蝕
7. 晶間腐蝕是一種優先腐蝕金屬或合金晶界及晶界附近區域的腐蝕,但晶粒本身的腐蝕相對較小。
8. 應力腐蝕裂紋(SCC)和腐蝕疲勞裂紋(SCC)是在一定的金屬介質系統中,由腐蝕和拉應力共同作用引起的材料斷裂。
9. 電解液中的氫損傷金屬可通過腐蝕、酸洗、陰極保護或電鍍的氫滲透而損傷
金屬的化學腐蝕反應可分為兩個步驟。第一步是氧化步驟,第二步是脫電子步驟。氧化過程釋放自由電子,而脫電子過程是除去自由電子的過程。
陽離子可以進入溶液或與其他陰離子結合形成化合物。氧化過程必須與脫電子過程同時配合才能完成整個反應。
因此,只有通過電子去除步驟去除氧化步驟產生的自由電子,金屬原子才能不斷被腐蝕。實際的腐蝕過程是一個非常緩慢而相對均勻地在表面上失去金屬原子的過程。在某些條件下,如果在一個區域形成陽極或陰極區域,可能會出現局部腐蝕不均勻,并形成可見的腐蝕坑。
鋼鐵不會很快被腐蝕,因為它的表面在水中會形成一層氧化保護層。由于鐵容易被氧化形成氧化鐵,所以不溶于水,容易沉積在金屬表面,從而阻礙了進一步的腐蝕。這種現象稱為腐蝕鈍化。鋯、鉻、鋁、不銹鋼等金屬在常溫的水或空氣中會形成很薄的保護層,有時甚至薄得肉眼無法分辨。由于這種薄保護層,這些金屬在水或空氣中具有良好的耐腐蝕性。